早在20世纪中叶，利用樟脑作增塑剂，以消化纤维素为原料，制得了赛璐珞。这是最早利用天然高分子物质制造塑料的例子。以后，又出现了用天然多糖改性得到的乙酰纤维素，用于制造照相胶卷底基材料。之后，又有聚氨酯化纤维素、木质素、直链淀粉；由牛奶酪蛋白与甲醛制得的酪蛋白塑料；木粉与月桂酸制得的木质塑料，明胶与丙烯酸乙酯制得的共聚物等；在纤维素纤维和壳聚糖的乙酸水溶液中加入增塑剂，再经干燥和热处理制得的热塑性材料。